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今年 7 月,日本宣布限制高純氟化氫、氟聚酰亞胺和光刻膠向韓國出口。這三種材料都是高精尖半導(dǎo)體行業(yè)使用的,掐中了韓國半導(dǎo)體行業(yè)的命脈。今天我們就來說說,這個高純氟化氫,生產(chǎn)起來有多難。
一、氟化氫和氫氟酸
氟化氫是一種有毒氣體,溶于水形成氫氟酸。氫氟酸是一種弱酸,具有特殊腐蝕性,所謂特殊腐蝕性,是指它能腐蝕其他強(qiáng)酸所不能腐蝕的玻璃、單晶硅等半導(dǎo)體材料。在半導(dǎo)體生產(chǎn)工藝中有重要應(yīng)用。
氫氟酸的生產(chǎn)并不困難,其主要原料是螢石,而我國螢石的探明儲量與南非并列世界第一位,按說是具有得天獨(dú)厚優(yōu)勢的。但應(yīng)用于半導(dǎo)體生產(chǎn)的氫氟酸可不是普通的氫氟酸,是超凈高純的電子級氫氟酸。普通工業(yè)級氫氟酸,洗個玻璃還行,用來洗半導(dǎo)體,基本上只能生產(chǎn)出廢品來。因為普通工業(yè)級氫氟酸,含有大量雜質(zhì),這些雜質(zhì)對芯片生產(chǎn)是致命的。
那高純氟化氫有多純呢?以前我們都聽說過千足金的說法,也就是純度為 99.9%,含有 0.1% 的雜質(zhì),后來又有人提出萬足金,就是 99.99%,含有 0.01% 的雜質(zhì)。而日本產(chǎn)的最高純度的氫氟酸純度為 99.9999999999% 甚至更高,這個在目前最先進(jìn)的芯片生產(chǎn)工藝中都可以放心使用。而中國目前能生產(chǎn)的最高純度也比這個純度低十倍左右,而這只是其中一個指標(biāo),此外還有控制粒徑、顆粒個數(shù)等指標(biāo)。
二、生產(chǎn)工藝
如前所說,氟化氫的生產(chǎn)并不困難,只需要讓螢石跟硫酸進(jìn)行反應(yīng),就可以制得氟化氫。再用水溶解掉氟化氫,就變成了氫氟酸。這個生產(chǎn)過程技術(shù)含量并不高,工藝也不復(fù)雜。但生產(chǎn)出來的只是工業(yè)級的氫氟酸,要想應(yīng)用到電子行業(yè),必須做非常精密的提純。難就難在了提純上。
嚴(yán)格來說,提純的工藝流程也不是很復(fù)雜。主要是利用氟化氫的揮發(fā)性以及不同物質(zhì)沸點不同,采用精餾、蒸餾、亞沸蒸餾、減壓蒸餾、氣體吸收等技術(shù)對氟化氫進(jìn)行純化。在此過程中,要把三價砷的氟化物氧化成五價,以免它跟著氟化氫一起蒸餾出來。然后用高純水溶解氟化氫,再過超濾膜過濾雜質(zhì),最后進(jìn)行檢驗和無塵灌裝。我們國家相關(guān)的純化工藝專利有很多。隨著我國化學(xué)工藝研究水平的提高,一套合格的生產(chǎn)工藝設(shè)計并不難,難就難在生產(chǎn)廠房和設(shè)備上了。
先說生產(chǎn)廠房,雖說我國已經(jīng)發(fā)展成為基建強(qiáng)國,但對于超凈高純氫氟酸廠房這樣的特殊基建還沒有成熟經(jīng)驗。這樣的廠房要求與外界嚴(yán)密隔離,要設(shè)置多重的過濾系統(tǒng),爭取不讓任何灰塵進(jìn)入生產(chǎn)區(qū)。廠房不僅要有雙層的門窗和多重的通風(fēng)過濾系統(tǒng),而且要精打細(xì)算到每個工作區(qū)都用小的隔斷隔開,設(shè)置獨(dú)立的過濾系統(tǒng),保證外來的“新鮮空氣”,經(jīng)過多重過濾和殺菌以后達(dá)到萬級以上的凈化度(具體標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)參考百度百科),灌裝車間甚至要求達(dá)到百級以上。
由于氟化氫的腐蝕性,對廠房裝修也提出了很高的要求,要使用完整的幾乎沒有拼接的裝修材料,表面光滑整潔,邊角要易于清潔。所有的裝修材料包括工作臺、隔層、器皿等都要使用防靜電的材質(zhì)。因為靜電吸附灰塵,會給生產(chǎn)帶來干擾。目前國內(nèi)生產(chǎn)的高純氟化氫,往往會出錢顆粒不達(dá)標(biāo)的情況,正是生產(chǎn)車間建設(shè)不達(dá)標(biāo)帶來的問題。穿著乞丐服生產(chǎn)高檔美食,其結(jié)果可想而知。
超凈室
然后再說設(shè)備問題。其實設(shè)備的設(shè)計不存在太大的困難,難就難在設(shè)備的制作材料和生產(chǎn)工藝。由于氟化氫和氫氟酸的腐蝕性,一般的金屬設(shè)備是不能用來生產(chǎn)高純氟化氫的。要么使用鉑、金等貴金屬材質(zhì),要么使用增加防腐蝕內(nèi)襯的不銹鋼設(shè)備。內(nèi)襯材料往往是氟塑料,如聚四氟乙烯、PFA 等塑料材質(zhì)。
但國內(nèi)生產(chǎn)的氟塑料,往往摻入碳酸鈣、二氧化硅、滑石粉等材料,這些物質(zhì)對氟化氫生產(chǎn)工藝帶來新的污染。還有就是塑料表面的光滑整潔度,也影響產(chǎn)品的質(zhì)量,這些往往是我國材料生產(chǎn)和加工的薄弱環(huán)節(jié)。再有,國外能夠生產(chǎn)噸級方桶和儲罐,方便儲運(yùn)氫氟酸,而國內(nèi)只能生產(chǎn)幾十升的容器。
此外,高純氟化氫所用的分析測試儀器往往很貴,一般生產(chǎn)車間難以承擔(dān)。同時,制備過程中的原料質(zhì)量、人為因素、膜過濾、分析測試和灌裝等環(huán)節(jié)都會影響高純氟化氫的純度。因此要想提高我國高純氟化氫的生產(chǎn)水平和質(zhì)量,要求全產(chǎn)業(yè)鏈的提升,而不是每一個生產(chǎn)廠自己努力就能解決的問題。
最后,補(bǔ)充一點,即使我國克服了所有困難生產(chǎn)出符合要求的高純氟化氫,想替代日本公司也是很難的,因為芯片生產(chǎn)企業(yè)需要重新調(diào)試生產(chǎn)工藝,以便測試新原料對產(chǎn)品生產(chǎn)的影響。據(jù)估算調(diào)試工藝的時限大概是兩個月的時間。一般的芯片企業(yè)不被逼到一定程度,不會下定決心更換原料的。
三、氟化氫的其他用途
1. 中低端電子產(chǎn)品
我國也是氟化氫的銷售大國,雖然暫時不能搶占高端芯片領(lǐng)域的氟化氫市場。但我們在中低端電子產(chǎn)品用高純氟化氫領(lǐng)域占有很大的市場份額,未來還有擴(kuò)大的趨勢。需要努力的是高端領(lǐng)域,目前日本公司的份額接近 90%,這是利潤很高的一塊大蛋糕。
2. 氟碳化合物生產(chǎn)
氟化工產(chǎn)業(yè),是利用氟化氫很重要的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。用氟化氫可以生產(chǎn)各類氟碳化合物,比如其溶解、冷凍劑、發(fā)泡劑等。這些工業(yè)需要消耗大量氟化氫,至少在十萬噸級以上。
3. 冶金工業(yè)
像煉鋁工業(yè),還有特殊金屬,如鈮、鉭、鎢、鈾、釔等金屬,甚至不銹鋼行業(yè),也都需要氟化氫。當(dāng)然這些工業(yè)對氟化氫的純度要求并不像電子工業(yè)那樣高。
4. 石油化工
石油烷基化工業(yè),也會用到一些氟化氫作催化劑。
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